Creo que se lo que buscas, que al iniciar Steam salir Desconectado (no te cambie a conectado solo por iniciar el programa Steam). Ok, yo haria estas cosas que te pongo:
1) Evitar que Steam se inicie automaticamente al iniciar Windows.
Para ello dentro de Steam, ve al menu de arriba a la opción:
STEAM > PARAMETROS > INTERFAZ
Aquí verás estas opciones:
IMAGEN
Desmarca la opción CARGAR STEAM CUANDO SE INICIE EL EQUIPO.
2) No aparecer siempre Conectado al iniciar Steam de nuevo
Aquí viene lo bueno, lo que debes hacer es lo siguiente. Es sencillo.
Ok, sales conectado, en Steam justo abajo a la derecha verás esta opcion: AMIGOS Y CHAT +
Pulsala y te aparecerá la ventana de amigos, porque te ha conectado again, ok. pulsa ahora en el icono herramientas de tuerca que aparece arriba a la derecha.
Ahora debes ver las opciones y desmarcar la siguiente (ES LA CLAVE):
iniciar sesion en amigos al iniciar el cliente de Steam
Ahora ponte como desconectado en el menu de arriba (AMIGOS > DESCONECTADO), ya no pasará mas. Cuando vuelvas ya que siempre saldrás desconectado cuando inicies sesion en Steam.
Espero que te haya servido de ayuda, yo lo busqué en su dia y me costó encontrarlo la verdad. Saludetes.